Depuis leur découverte en 1991, une des nanotubes de carbone (NTC) et nanostructures liées ont attiré beaucoup d'attention en raison de leurs remarquables propriétés électriques, mécaniques et thermiques. 2-5 Beaucoup de conformations de carbone, y compris le bambou structuré cages de carbone, et les nanocornets de carbone ont été produites sous une variété de conditions de réaction. 6-10 S études lusieurs ont rapporté la synthèse de bambou structuré NTC (BCNTs) en utilisant Fe, Co et Ni catalyseurs. Par exemple, le bambou-comme les structures des nanotubes de carbone ont été synthétisés sur Ni-chargé en graphite et des électrodes de carbone Fe-chargé en utilisant des méthodes de décharge en arc 11,12. Wang et ses collègues a également observé l'alignement de films BCNT synthétisé grâce à la pyrolyse de fer (II) phtalocyanine sur un substrat de quartz à 850 ° C. 13 Les auteurs ont postulé que la formation de BCNTs a été effectuée par le diamètre des particules utilisées comme catalyseurs. De petites particules Fe, d'environ 20 nm, ont été responsables de la croissance de BCNTs, tandis que les grosses particules Fe n'a pas produit BCNTs. Li et coll. 14 ont rapporté la synthèse de BCNTs par dépôt de vapeur chimique (CVD) utilisant des catalyseurs Ni en charge. Lee et Park 15 a aussi obtenu BCNTs alignés à partir de Fe-catalysée dépôt en phase vapeur d'acétylène à des températures allant de 550 à 950 ° C. Ils ont observé que la plupart des conseils de l'BCNTs ont été fermés et libre de l'encapsulation de particules de Fe-dessus de 550 º C, tandis que BCNTs augmenté à 550 º C, parfois encapsulée une particule Fe à leur extrémité. Activité catalytique Cu est considéré comme un métal peu actif avec une activité catalytique peu ou pas de la décomposition du méthane. 16,17 Il est, cependant, tort de penser que le cuivre a une capacité d'hydrocarbures aucune réforme et son rôle comme un catalyseur actif dans les cellules de carburant d'hydrocarbure est bien connue. 18 Récemment, Farmer et al. 19 ont grandi grandes fibres de carbone de diamètre (~ 200 nm) à partir du méthane sur les particules Cu placée sur un substrat d'alumine. La structure de bambou, comme des fibres de carbone a été constaté dépendent fortement de la température et BCNTs étaient seulement grandi à une température entre 960 et 1018 ° C. Didik et al. 20 synthétisé à parois multiples NTC remplis de Cu, Cu 2 O et de CuCl via la carbonisation du PVA et du CuCl (ou CuCl 2) à 250 º C. La morphologie des nanostructures de carbone produite est indépendante du sel Cu utilisé, c'est à dire CuCl ou CuCl2. Ils ont suggéré que la croissance des nanotubes de carbone survenue par diffusion à travers les particules métalliques, mais cela est peu probable à 250 º C. Cette voie ne peut être considéré comme un classique catalytique CVD et porte peu d'importance en termes d'activité de cuivre métal à la fissuration du méthane pour la synthèse de nanotubes de carbone. Dans ce papier nous démontrer qu'un roman de MgO soutenue bimétalliques cuivre-molybdène catalyseur génère BCNTs par catalytique directe-CVD de méthane. Ceci est très inattendue que Mo a été traditionnellement utilisé pour produire des nanotubes de carbone que comme co-catalyseurs Co, Fe ou Ni due à la formation énergétiquement favorable d'une phase d'auto-intoxication carbure de molybdène, qui interdit la formation de CNTs.21-23 Par ailleurs, la seule activité de production CNT sur catalyseur au cuivre soutenus proviennent d'études récentes d'échantillons K promu en utilisant le carbone d'acétylène beaucoup plus réactive source.24. Matériel et méthodes Préparation des nanotubes de carbone BCNTs ont été synthétisés par la décomposition catalytique du méthane sur une Cu et Mo MgO soutenue catalyseur. En bref, un support de MgO a été préparé par la décomposition de Mg 2 (OH) 2 CO 3 à 450 º C pendant 6 h 25. Le support a été imprégné d'une solution aqueuse de Cu (NO 3) 2 .6 H 2 O et (NH 4) Mo 6 O 24. H 2 O. Teneur en métal est donnée en% de poids à l'appui. Dans tous les cas la teneur en Mo est de 5 poids.% Par rapport au support. Dispersion d'énergie des rayons X (EDX) spectres ont été acquis en utilisant une Oxford Instruments Modèle 6587 Unité d'EDS. Le microscope a été opéré à 20 kV avec la collecte en temps de 100 s. Concentrations élémentaires ont été calculés en utilisant le logiciel INCA. La solution a été traitée par ultrasons pendant 30 minutes et séché à 100 º C pendant la nuit. La poudre séchée est fritté à 500 º C pendant 6 heures pour produire le catalyseur. 0,3 g du catalyseur a été placé dans un tube de quartz dans un four tubulaire. Les composants métalliques actifs ont été réduites par chauffage à 850 º C en H2/Ar 10% à un débit de 300 ml min-1 pendant 30 min. Le méthane est ensuite introduit dans le tube à un débit de 100 ml min-1. La période de croissance pour la formation BCNTs a été fixé à 850 º C à 60 min, après quoi le four a été refroidi à température ambiante. Pour isoler le matériel comme BCNTs préparé a été traité avec 6 M HNO3 et a été lavé par l'eau pour éliminer le catalyseur. Caractérisation Microscopie électronique à balayage (MEB) a été réalisée sur un microscope à balayage LEO 1530EP. Microscopie électronique à transmission (MET) a été réalisée sur un Hitachi H7000 fonctionnant à 120 kV et sur un Philips Tecnai G 2 20 fonctionnant à 200 kV. Les échantillons pour analyse TEM ont été dispersés dans de l'éthanol et déposés sur Cu ou Ni les grilles. Dispersive en énergie analyse aux rayons X (EDXA) a été entreprise en utilisant un faisceau d'électrons focalisé sur la zone d'intérêt et enregistré dans la région d'énergie de liaison de 0 - 20 keV. Spectres Raman ont été enregistrés sur un système 1000 Renishaw Raman dans une atmosphère ambiante en utilisant un 5 mW laser He-Ne (λ = 514,5 nm) et un détecteur CCD. UV spectres Raman ont été mesurés à température ambiante avec un Jobin-Yvon T64000 triple étape spectrographe à résolution spectrale de 2 cm -1. La ligne 244 nm à partir d'un Coherent Innova laser 300 Fred a été utilisé comme une autre source d'excitation. Analyse gravimétrique thermique (TGA) de l'échantillon de carbone a été effectué à une vitesse de chauffage de 10 ° C min -1 jusqu'à 900 º C dans le flux d'air de 75 ml -1 min. Résultats et discussion La figure 1 montre les images TEM d'une réduction de 5 poids.% Mo / MgO catalyseur et d'un composite carbone / catalyseur préparé à partir du catalyseur Mo / MgO. Pas de particules de catalyseur évidentes ont été observées sur la surface du catalyseur Mo / MgO après réduction d'hydrogène. Décomposition du méthane sur ce catalyseur dans les conditions décrites ci-dessus a montré des preuves de la formation de carbone amorphe (figure 1b). Il n'existe aucune preuve de fonctionnalités de carbone de forme régulière, et les données sont cohérentes avec les données antérieures de la formation de carbure dans des conditions similaires. 21  Figure 1. Images TEM (a) 5 en poids.% Mo / MgO catalyseur réduit à 850 o C pendant 60 minutes à l'aide de H 2 / Ar débit de 200 ml min -1, (b) de carbone / catalyseur composite préparée sur 5 en poids.% Mo / MgO à 850 o C. MgO catalyseurs supportés Cu avec 5 poids.% Cu n'a pas produit un dépôt de carbone qui pourraient être observées par microscopie. La couleur est rouge poudre de catalyseur après la réaction à 850 o C pendant 1 heure, qui est produite par le cuivre métallique. Ceci est clairement lié à l'activité établie peu de Cu / MgO pour la décomposition de CH 4 16 bien que des particules unique de Au, Ag et Cu sur Al-hydroxyde de surfaces ou tranches de silicium de substrat ont été récemment trouvées en grande quantité active pour la synthèse de chanter nanotubes de carbone à paroi 26,27.  Figure 2. Micrographies MEB de bambou nanotubes de carbone Structure augmenté à 850 º C pendant 60 minutes sur le (a) un poids 5.% Cu-chargés Cu / Mo / MgO, (b) un poids 10.% Cu-chargés Cu / Mo / MgO et ( c) un poids 15.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO catalyseur par CVD (Mo de chargement a été 5 en poids.% dans les deux cas). Effets du cuivre sur la formation de nanotubes de carbone Une série d'expériences ont été réalisées afin d'étudier l'effet de l'additif Cu sur la formation de nanotubes de carbone. Au plus nanotubes de carbone avec Cu chargements diamètres uniformes, ont été formées sur 5 en poids.%, 10 wt.% En poids et 15.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO catalyseurs, comme le montre les données SEM dans la figure 2. Dans tous les cas la surface du catalyseur était couvert de NTC avec certains des nanotubes agrégés ensemble. D'autres détails sont fournis dans les données de TEM montrent les figures 3. Pour un poids de 2%. Cu-Cu chargés / Mo / MgO catalyseur carbone amorphe a été le principal produit formé à la suite catalytique CVD, tandis que plus grande quantité de nanotubes de carbone sont générés sur 5 en poids.%, 10 wt.% En poids et 15.% Cu -chargé Cu / Mo / MgO catalyseur, ce qui indique que Cu joue un facteur clé dans la formation de nanotubes de carbone. Une analyse minutieuse de ces images et données similaires montrent que dans tous les cas que la CNT n'est passée que de nanoparticules avec moins de diamètres ou égale à 20 nm. Les longueurs des nanotubes de carbone ont augmenté à plusieurs microns. Cela peut être clairement vu dans les chiffres que sans croissance des nanotubes peut être observée sur des nanoparticules catalyseur noir (typique des diamètres> 40 nm). Nous suggérons que ces particules sont passivées par la formation de carbure. Cette dépendance à la taille est la raison évidente pour le diamètre de la CNT étant autour de la valeur de 20 nm. Un histogramme des diamètres des nanotubes de carbone montre que les nanotubes ont un diamètre uniforme extérieur d'environ 20 nm (figure 3e).  Figure 3. Les nanotubes de carbone préparés sur (a) 2 poids.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO, (b) 5 en poids.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO, (c) 10 poids.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO, (d) 15 poids.% Cu chargés Cu / Mo / MgO, sans traiter à l'aide 6M HNO 3, (e) Histogramme du diamètre des nanotubes de carbone. Les lignes continues correspondent à un ajustement gaussien. Mesures EDXA La nature du catalyseur bimétallique nanoparticulaire est prouvé par des mesures EDXA qui a révélé la présence de deux Cu et Mo dans les particules. Par exemple, les données typiques EDXA de 10 wt.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO catalyseur sont présentés dans la figure 4. Le signal à 17,4 keV est attribué à Lu, le signal à 8,0 keV et 8,9 keV sont assignés à la transition et le Ka Kβ 1 pour Cu. Le rapport en poids de Cu à Mo est d'environ 2,3, ce qui est légèrement plus élevée que celle du catalyseur d'origine. Notez que le signal à 7,4 keV est attribuée à la transition Ni Ka de la grille de TEM.  Figure 4. Spectres EDXA d'un% de carbone / catalyseur préparé le 10 poids. Cu-Cu chargés / Mo / MgO catalyseur en CH 4 CVD à 850 o C pendant 1 heure. Les pics sont étiquetés par référence à accepter des rayons X lignes. Images TEM après l'HNO 3 traitement pour dissoudre le catalyseur de révéler la nature des NTC formés. La figure 5 montre les images TEM typique du multi-parois en bambou structuré nanotubes préparés à 850 ° C le 10 wt.% Cu-Cu chargés / Mo catalyseur. Le rendement de nanotubes de carbone est d'environ 10 poids.% Par rapport au poids Lyst cata. Les nanotubes flexibles formées à l'aide de ces catalyseurs sont présentés dans la figure 5a . Les particules de catalyseur ont été souvent observées à l'extrémité des nanotubes et, dans certains cas petites particules métalliques ont été vus à l'intérieur des nanotubes (figure 5b). Ces observations suggèrent que les extrémités de la BCNTs sont fermés et cela est confirmé par des données caractéristiques de la figure 5c .  Figure 5 images TEM typique de BCNTs augmenté à 850 º C en utilisant un poids de 10% Cu / Mo / MgO catalyseur:.. (A) Image basse température grossissement de BCNTs, (b) image MET de particules de catalyseur situé à l'intérieur et à l'extrémité des les nanotubes, (c) image MET de nanotubes de carbone remplie avec une nanoparticule catalytique qui est responsable de la formation de BCNTs avec un diamètre extérieur de 20 nm, (d) une image TEM haute résolution d'une BCNT avec les feuilles de graphite incurvé. Morphologies de particules de catalyseur encapsulé Fait intéressant, les particules de catalyseur encapsulé dans le BCNTs ne possédait pas la sphère ressemblant mêmes morphologies observées dans les catalyseurs qui n'ont pas réagi ou de particules de catalyseur utilisé. Ceci est cohérent avec les températures élevées utilisées qui sont au-delà de la température Hüttig de cuivre. H aute résolution des images TEM montre la figure 5d révèlent que les murs des nanotubes sont construits de 10 à 20 couches de graphite et un diamètre intérieur allant de 5 à 10 nm.  Figure 6. Spectres Raman des BCNTs cultivé par la décomposition catalytique de CH 4 sur un catalyseur Cu / Mo / MgO à 850 º C avec un chargement de Cu: (a) 5% en poids, (b) 10% en poids et (c) 15 en poids.. .%. Bambou qualité structuré de nanotubes de carbone La qualité de l'BCNTs est indiquée par les spectres Raman montre la figure 6. T pics ont été observés wo caractéristique découlant de l'BCNTs. Un pic, le D-bande, est situé à environ 1326 cm -1 Et est attribuée à des défauts, des feuilles de graphite incurvé et des distorsions dans les structures en treillis de carbone. Le G-bande, à environ 1588 cm -1, Est caractéristique du graphite. L'intensité de la D-bande est plus forte que celle du G-bande pour les trois échantillons de carbone, mais l'intensité de la 1326cm - 1 pic décroît avec l'augmentation de la quantité de Cu dans le catalyseur. Les rapports d'intensité entre le D-bande et bande G (I D / I G ratio) ont été trouvés à 1,27, 1,20 et 1,09 pour les chargements en Cu de poids de 5, 10 et 15.% respectivement, indiquant que les nanotubes de qualité supérieure sont formées au niveau supérieur de la Cu / Mo ratio dans nos expériences. La meilleure qualité de BCNTs formé à des charges supérieures en cuivre est également indiqué par analyse gravimétrique thermique (TGA), comme illustré dans la figure 7 pour les matières produites à 5 en poids.% En poids et 15.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO catalyseurs. Ces données indiquent que la combustion du BCNTs survient à 452 º C et 476 ° C pour le Cu inférieures et supérieures de chargement, respectivement. La température élevée de gazéification est compatible avec un plus haut degré de cristallinité pour le chargement de haute Cu. Les températures de gazéification observés ici sont quelque 200 - 300 ° C plus faible que pour de haute qualité multi-parois NTC (MCNTs) dans notre expérience. La température de combustion plus basse BCNTs est probablement liée à une plus grande densités de défauts dans le BCNTs rapport à MCNTs. Métal résiduel pourrait aussi agir comme un catalyseur de combustion pour l'oxydation du carbone, mais cela est considéré comme peu probable en raison de la nature fermée du BCNTs décrit ci-dessus.  Figure 7. TGA de BCNTs cultivé par la décomposition catalytique de CH 4 sur un catalyseur Cu / Mo / MgO à 850 º C avec un chargement de Cu (a) 5 en poids.%, (B) 15 poids.% Et MCNTs préparé par le méthane décomposition sur Co / Mo / MgO. En médaillon est l'image TEM d'MCNTs préparé par décomposition du méthane sur Co / Mo / MgO à 800 o C. Les charges de Co et Mo sont quatre poids.% Et 6 wt.% Par rapport à la MgO, respectivement. Le mécanisme de génération de BCNTs sur ces systèmes est complexe et non prouvées à ce stade et peut être différente de celle sur Mo-promu Ni, Fe et Co système catalytique. 28-30 Afin de comprendre l'effet de Cu sur la formation de BCNTs, d'autres expériences de caractérisations de catalyseur ont été effectuées en utilisant UV-Raman et diffraction des rayons X, qui montre la figure 8 et figure 9. La figure 8 montre spectres de résonance Raman UV des espèces molybdate pris en charge sur MgO excités par le faisceau laser à 244 nm. Après la calcination à 450 o C, aucun signal Raman a été trouvé sur soutenues catalyseur Cu seulement, alors que le 5 poids.% Mo / MgO catalyseur, trois évidente bandes Raman à 736, 820 et 912 cm -1 Sont observées pour les espèces molybdate. La bande à 736cm -1 est attribuée à Mo-O-Mg obligataire, la bande à 820 cm -1 Est attribué aux espèces Mo de phase cristalline, et la bande à 912 cm -1 Est attribuée à l'espèce molybdate tétraédrique sur MgO. Toutefois, deux bandes Raman à 736 et 820 cm -1 De trois Cu-Mo chargés / MgO catalyseurs disparu et une seule bande à élargir 912 cm -1 Est à gauche, qui devrait être la contribution des espèces molybdate tétraédrique de MgMo 4 et CUMO phase 4. Cependant, aucune de nanotubes de carbone ont été trouvés lors seule Mo est pris en charge sur MgO bien MgMo 4 est mesurée dans les expériences, donc l'effet de la phase 4 MgMo sur la génération de BCNTs est exclue. Ce résultat signifie que la phase molybdate de CUMO 4 est seulement un précurseur de nanoparticules réduit, qui est responsable de la formation de nanotubes de carbone.  Figure. 8. Spectres UV de résonance Raman de catalyseurs calcinés excité par la ligne laser à 244,0 nm. (A) 5 en poids.% Cu / MgO, (b) 5 en poids.% Mo / MgO, (c) 5 en poids.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO, (b) 10 poids.% Cu-chargés Cu / Mo / MgO et (c) 15 poids.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO catalyseur. Patterns DRX des catalyseurs Modèles réduits de 5 DRX poids.% Mo / MgO de catalyseur dans la figure 9 montrent qu'aucun des pics de métal Mo sont observés et que les pics caractéristiques de l'oxyde de magnésium est apparu. Toutefois, la faiblesse des pics métalliques Mo situé près de 40 et 58 o peuvent être observés le 10 wt.% Cu-Cu chargés / Mo / MgO. Par conséquent, les résultats Raman et diffraction des rayons X indiquent que l'espèce molybdate tétraédrique jouer un rôle clé dans la formation de nanoparticules Mo pour la génération de BCNTs.  Figure 9. Modèles DRX (a) 5% en poids de Mo / MgO catalyseur et (b) 10% en poids de Cu-Cu chargés / Mo / MgO catalyseur réduit à 850 o C pendant 60 minutes à l'aide de H 2 / Ar débit de 200 ml min.. - 1. Pour les catalyseurs Mo seule nanoparticules Mo pour la synthèse de BCNTs ne pouvait être formé sans ajout de Cu dans le catalyseur, et la sursaturation de carbone se produit pour former du carbure de molybdène qui se traduit seulement dans la formation de carbone amorphe, comme observé par MET. 31,32 Comme l'a révélé ici, Cu / MgO n'est pas non plus avoir aucune activité pour la décomposition du méthane dans cette gamme de température due à la mauvaise activité de craquage d'hydrocarbures de ce métal. Pour les catalyseurs bimétalliques nous suggérons que les centres Mo servir de centres de craquage d'hydrocarbures produisant en carbure et des espèces de carbone atomistique qui diffusent au cuivre contenant des composants et sont dissipés formant le BCNTs. La dépendance à la taille des nanoparticules observé ici (c'est à dire seulement à particules <20 nm de diamètre) pourrait être liée à plusieurs effets dont des effets de taille des particules (inhérent élevé d'activité), la composition de surface différentes (dues à des phénomènes de ségrégation liés taille par exemple) ou en raison du transport de masse phénomènes à la surface du catalyseur bimétallique. Conclusions En résumé, nous avons réussi à synthétiser BCNTs utilisant la décomposition catalytique du méthane au cours soutenus Cu / Mo catalyseurs. Le diamètre résultante des BCNTs est d'environ 20 nm avec des longueurs allant jusqu'à plusieurs microns. Seuls les catalyseurs nanoparticules, avec des diamètres de 20 nm, sont actifs pour le développement de BCNTs. Pour une croissance réussie de deux BCNTs Cu et Mo doivent être présents. La spectroscopie Raman et la caractérisation de l'ATG BCNTs indiquent que la teneur en Cu dans le catalyseur augmente donc ne les rendements de nanotubes de haute qualité. Remerciements Les auteurs reconnaissent l'Union européenne dans le cadre du projet DESYGN-IT (STREP projet 505626-1), Entreprise L'Irlande (Projet IP/2004/0183) et Intel ( L'Irlande ). Nous remercions le Professeur Dr. Peut Li et Feng Zhaochi à l'aide du rayonnement UV-Raman mesures. |
1. Iijima S., «Les microtubules hélicoïdale de carbone graphitique", Nature, 354 (6348), 56-58, 1991. 2. Chauvet O., Benoit JM, Corraze B., "électrique, magnéto-transport et la localisation des porteurs de charge dans les nanocomposites à base de nanotubes de carbone", Carbon, 42 (5-6), 949-952, 2004. 3. Liu JZ, Zheng QS, Wang LF, Jiang Q., "Propriétés mécaniques de simple paroi Bundles de nanotubes de carbone comme matériaux en vrac», J. Mech. Phys. Solides, 53 (1), 123-142, 2005. 4. Dim. CQ, Bai HL, Tay BK, S. Li, Jiang EY, «la dimension, la force, et la stabilité chimique et thermique d'une liaison CC simple dans les nanotubes de carbone», J. Phys. Chem. B, 107 (31), 7544-7546, 2003. 5. Mingo N., Broido DA, «Dépendance Longueur de la conductivité thermique des nanotubes de carbone et le problème des ondes longues», Nano Lett., 5 (7), 1221-1125, 2005. 6. Zhang XX, Li ZQ, Wen GH, Fung KK, J. Chen, Li Y., "Microstructure et la croissance de nanotubes de carbone en forme de bambou", Chem. Phys. Lett., 333 (6), 509-513, 2001. 7. Lee CJ, J. Park, Kim JM, Huh Y., Lee JY, Pas KS, "basse température de croissance des nanotubes de carbone par dépôt chimique en thermique vapeur en utilisant Pd, Cr et Pt comme co-catalyseur», Chem. Phys. Lett., 327 (5-6), 277-283, 2000. 8. Oku T., K. Suganuma, «Structures nanocage carbone formé par unidimensionnel auto-organisation de nanoparticules d'or", Chem. Comm., 23, 2355-2356, 1999. 9. Saito Y., Matsumoto T., «Carbon Nano-Cages Créé par Nanotubes", Nature, 392 (6673), 237-237, 1998. 10. Liu J., L. Xu, Zhang W., Lin W., X. Chen, Wang Z., "formation de nanotubes de carbone et nanocages cubique et sphérique", J. Phys. Chem. B, 108 (52), 20090-20094, 2004. 11. Saito Y., Yoshikawa T., «tube de carbone de bambou en forme Rempli partiellement avec du nickel», J. Cryst. Growth, 134 (1-2), 154-156, 1993. 12. YF Li, Qiu JS, ZB Zhao, Wang TH, Wang YP, Li W., "tubes de carbone de bambou en forme à partir du charbon", Chem. Phys. Lett., 366 (5-6), 544-550, 2002. 13. Li D., Dai L., S. Huang, A. Mau, Wang Z., «structure et la croissance des nanotubes alignés Films carbone par pyrolyse", Chem. Phys. Laissez t., 316 (5-6), 349-355, 2000. 14. Li Y., J. Chen, Y. Ma, Zhao J., Qin Y., L. Chang, "Formation de bambou-Like nanocarbone et de preuve pour l'Etat quasi-liquide de particules métalliques nanométriques à des températures modérées" Chem. Comm., 10, 1141, 1999. 15. Lee C., J. Park, «modèle de croissance pour Bamboolike nanotubes de carbone synthétisés en utilisant structurés thermique Chemical Vapor Deposition», J. Phys. Chem. B, 105 (12), 2365-2368, 2001. 16. Horita T., Yamaji K., T. Kato, Sakai N., Yokokawa H., «L'imagerie des mouvements de gaz étiquetés au SOFC électrode / électrolyte Interfaces", Solid State Ionics, 169, 105-113, 2004. 17. Liao, M., C. Au, Ng C., «Le méthane dissociation de Ni, Pd, Pt et Cu métal (111) Surfaces - Une étude théorique comparative», Chem Phys.. Laissez t., 272 (5-6), 445-452, 1997. 18. Gorte RJ, Parc S., Vohs JM et Wang C, "Anodes pour l'oxydation directe des hydrocarbures à sec dans un oxyde solide Fuel Cell", Adv. Mater. 12 (19), 1465-1469, 2000. 19. Fermier B., D. Holmes, Vandeperre L., R. Stearn, Clegg W., réunion d'automne MRS sur les nanomatériaux pour des applications structurelles, Warrendale, PA, Boston, 2002, p 81. 20. Didik A., Kodolov V., A. Volkov, E. Volkova, Hallmeier K., "La croissance à basse température des nanotubes de carbone", Inorg. Mater., 39 (6), 583-587, 2003. 21. Shajahan M., Y. Lu, Fazle Kibria A., Kim M., Nahm K., «à forte croissance de SWNT et MWNT de C 2 H 2 sur des catalyseurs de décomposition Co-Mo/MgO", Carbon, 42 (11), 2245 - 2253, 2004. 22. Herrera J., Resasco D., «Perte de nanotubes de carbone à simple paroi Sélectivité par une perturbation de l'interaction de Co-Mo dans le catalyseur», J. de Catal., 221 (2), 354-364, 2004. 23. Choi Y. Cho W., «Synthèse de jonction en Y nanotubes de carbone à paroi simple", de carbone, 43 (13), 2737-2741, 2005. 24. Tao X., X. Zhang, J. Cheng, Y. Wang, Liu F., Luo Z., «Synthèse de nouveaux nanotubes de carbone multi-ramifié avec alcalis-élément modifié Cu / MgO Catalyst", Chem. Phys. Lett., 409 (1-3), 89-92, 2005. 25. Q. Li, H. Yan, Y. Cheng, Zhang J., Liu Z., «une synthèse évolutive CVD de nanotubes de carbone de haute pureté à simple paroi avec MgO poreux comme matériau de support", J. Mater. Chem., 12, 1179-1183, 2002. 26. Takagi D., Y. Homma, Hibino H., Suzuki S. Kobayashi Y., "simple paroi de croissance de nanotubes de carbone à partir métal très actif nanoparticules", Nano Lett. 6 (12), 2642-2645, 2006. 27. Zhou W., Han Z. Wang J., Zhang Y., Z. Jin, Sun X., Y. Zhang, Yan C, Li Y., «Croissance de cuivre Catalyser de nanotubes de carbone à simple paroi sur les substrats», Nano Lett. 6 (12), 2987-2990, 2006. 28. Zhou L., K. Ohta, Kuroda K., Lei N., Matsuishi K., Gao L., T. Matsumoto, Nakamura J., «Fonctions catalytiques de Mo / Ni / MgO dans la synthèse de nanotubes de carbone mince», J. Phys. Chem. B, 109 (10), 4439-4447, 2005. 29. Alvarez W., F. Pompeo, Herrera J., L. Balzano, Resasco D., «La caractérisation des nanotubes de carbone à paroi simple (SWNT) Produit par dismutation de CO sur les catalyseurs Co-Mo», Chem. Mater. 14 (4), 1853-1858, 2002. 30. Hu M., Y. Murakami, M. Ogura, Maruyama S., Okubo T., «Morphologie et l'état chimique des catalyseurs Co-Mo pour la croissance de nanotubes de carbone monoparois alignés verticalement sur des substrats de quartz», J. de Catal., 225 (1), 230-239, 2004. 31. Tang S., Zhong Z., Z. Xiong, Sun L., L. Liu, Z. Shen et KL Tan, "la croissance contrôlée de nanotubes de carbone monoparois par décomposition catalytique de CH 4 Plus Mo / Co / MgO catalyseurs" , Chem. Phys. Lett., 350 (1-2), 19-26, 2001. 32. Wu W. Wu Z., Liang C, Ying P., Feng Z., Li C, "Une étude IR sur la passivation de surface de Mo 2 C / Al 2 O 3 Catalyst avec O 2, H 2 O et CO 2 ", Phys. Chem. Chem. Phys., 6, 5603-5608, 2004. |